Do số lượng thành viên của CONMEBOL ít, chỉ có 10 đội, các quốc gia từ các châu lục khác thường được mời tham gia để tạo nên 12 đội cho dễ chia bảng. Kể từ năm 1993, hai đội từ các khu vực khác, thường là từ CONCACAF gần gũi về mặt địa lý và văn hóa, cũng đã được mời. Trong lịch sử, 9 ĐTQG khác nhau đã được mời tham gia giải là:

• Costa Rica (1997, 2001, 2004, 2011, 2016)
• Honduras (2001)
• Nhật Bản (1999, 2019)
• Jamaica (2015, 2016)
• Mexico (1993, 1995, 1997, 1999, 2001, 2004, 2007, 2011, 2015, 2016)
• Haiti (2016)
• Panama (2016)
• Hoa Kỳ (1993, 1995, 2007, 2016)
• Qatar (2019)
• Úc (2020)

Mexico đã tham dự đầy đủ các kỳ từ năm 1993 đến 2016, Hoa Kỳ đã được mời ở mọi giải đấu từ năm 1997 đến 2007 nhưng cũng thường xuyên từ chối lời mời do xung đột lịch trình với Major League Soccer – giải nhà nghề Mỹ.

Tuy nhiên, vào ngày 30 tháng 10 năm 2006, Liên đoàn bóng đá Hoa Kỳ đã chấp nhận lời mời tham gia giải đấu năm 2007, chấm dứt 12 năm vắng bóng. Tại Copa América năm 2001, Canada là một ĐTQG được mời, nhưng đã rút lui ngay trước khi bắt đầu giải đấu vì những lo ngại về an ninh.

Tại Copa América 2011, Nhật Bản tiếp tục rút lui, do khó khăn trong việc gọi các cầu thủ thi đấu ở châu Âu lên ĐTQG và nhất là trận động đất và sóng thần Tōhoku khiến họ không còn tâm trí để đá bóng. ĐTQG Tây Ban Nha được mời tham dự năm 2011, nhưng theo Liên đoàn bóng đá Hoàng gia Tây Ban Nha, họ đã từ chối vì họ không muốn làm gián đoạn ngày nghỉ của các cầu thủ Tây Ban Nha. Tại Copa América 2015, Nhật Bản đã từ chối lời mời vì họ cũng không thể gọi các cầu thủ đang thi đấu ở châu Âu lên tuyển. Trung Quốc cũng được mời thay những cũng phải rút lui do họ bận thi đấu vòng loại World Cup khu vực châu Á. Cuối cùng, Jamaica đồng ý tham gia và gấp rút lên đường sang thi đấu.

Thành tích của các đội khách mời

[QF = tứ kết, GS = vòng bảng, 2nd, 3rd, 4th: á quân, hạng ba, hạng tư]